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磷酸鐵鋰電池知識(shí)百科 lstldc-bk

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磷酸鐵鋰電池與三元電池的區(qū)別

磷酸鐵鋰電池與三元鋰電池的區(qū)別詳細(xì)內(nèi)容如下:鋰電池是最常用的電池類型之一,雖然時(shí)間不長(zhǎng),自1970年誕生以來(lái),具有高能量密度,循環(huán)使用壽命長(zhǎng),很快占據(jù)了電動(dòng)車電池市場(chǎng)的大部分。現(xiàn)在銷售配備鋰電池的電動(dòng)汽車主要是磷酸鐵鋰電池和三元鋰電池這兩種。那么磷酸鐵鋰電池和三元鋰電池的區(qū)別是什么呢?
動(dòng)力電池是電動(dòng)汽車的核心,它是純電動(dòng)汽車驅(qū)動(dòng)能源的唯一來(lái)源,直接關(guān)系到電動(dòng)汽車的動(dòng)力性能,電池壽命,直接關(guān)系到電動(dòng)汽車的安全性。新能源汽車的成本,電池動(dòng)力系統(tǒng)占用新能源汽車的成本為30-50%。而自電動(dòng)汽車誕生以來(lái),動(dòng)力電池技術(shù)就具備了電動(dòng)汽車的實(shí)用過(guò)程。提高功率密度,能量密度,使用壽命和降低成本一直是電動(dòng)汽車動(dòng)力電池技術(shù)研發(fā)的核心。

軍用鋰電池

三元鋰電池

三元聚合物鋰電池是指正極材料使用鎳鈷錳酸鋰(Li(NiCoMn)O2)或者鎳鈷鋁酸鋰的三元正極材料的鋰電池,三元復(fù)合正極材料是以鎳鹽、鈷鹽、錳鹽為原料,里面鎳鈷錳的比例可以根據(jù)實(shí)際需要調(diào)整,三元材料做正極的電池相對(duì)于鈷酸鋰電池安全性高。

三元鋰電池的正極材料
1999年Liu等首次報(bào)道了層狀的鎳鉆錳三元過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物,該氧化物為L(zhǎng)iCoO2/LiNiO2/LiMnO,共熔體,具有LiCoO2的良好循環(huán)性能、LiNiO,的高比容量和LiMnO,的安全性.2001年T.Ohzuku等首次合成了具有優(yōu)良性能的層狀NaFeO,結(jié)構(gòu)的LiNiuaCou3Mn/30,,鎳鉆錳三元復(fù)合材料的研究因此受到特別關(guān)注.層狀鎳鉆錳三元復(fù)合材料一定程度綜合了LiCo02、LiNiO2、LiMnO,的優(yōu)勢(shì),彌補(bǔ)了不足,改善了材料性能,降低了成本.本文就近年來(lái)層狀鎳鉆錳三元復(fù)合材料的制法、性能方面的研究狀況進(jìn)行綜述,并簡(jiǎn)要概述了鋰離子電池正極材料的發(fā)展趨勢(shì).

三元鋰電池正極材料的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)
(1)層狀或隧道結(jié)構(gòu),以利于鋰離子的脫嵌,且在鋰離子脫嵌時(shí)無(wú)結(jié)構(gòu)上的變化,以保證電極具有良好的可逆性能;
(2)鋰離子在其中的嵌入和脫出量大,電極有較高的容量,并且在鋰離子脫嵌時(shí),電極反應(yīng)的自由能變化不大,以保證電池充放電電壓平穩(wěn);
(3)鋰離子在其中應(yīng)有較大的擴(kuò)散系數(shù),以使電池有良好的快速充放電性能。

磷酸鐵鋰電池

磷酸鐵鋰電池

1997年,Padhi等人最早提出了LiFePO,的制備以及性能研究。LiFePO4具備橄欖石晶體結(jié)構(gòu),理論容量為170mAh/g,有相對(duì)于鋰金屬負(fù)極的穩(wěn)定放電平臺(tái),雖然大電流充放電存在一定的缺陷,但由于該材料具有理論比能量高、電壓高、環(huán)境友好、成本低廉以及良好的熱穩(wěn)定性等顯著優(yōu)點(diǎn),是近期研究的重點(diǎn)替代材料之一。目前,人們主要采用高溫固相法制備LiFePO1粉體,除此之外,還有溶膠-凝膠法、水熱法等軟化學(xué)方法,這些方法都能得到顆粒細(xì)、純度高的LiFePO;材料。

磷酸鐵鋰電池優(yōu)勢(shì)
1、重量輕
同等規(guī)格容量的磷酸鐵鋰電池的體積是鉛酸電池體積的2/3,重量是鉛酸電池的1/3。
2、高溫性能好
磷酸鐵鋰電熱峰值可達(dá)350℃-500℃而錳酸鋰和鉆酸鋰只在200℃左右。工作溫度范圍寬廣(-20C—-75C),有耐高溫特性磷酸鐵鋰電熱峰值可達(dá)350℃-500℃而錳酸鋰和鉆酸鋰只在200℃左右。
3、大容量
n充電池在經(jīng)常處于充滿不放完的條件下工作,容量會(huì)迅速低于額定容量值,這種現(xiàn)象叫做記憶效應(yīng)。像鎳氫、鎳鎘電池存在記憶性,而磷酸鐵鋰電池?zé)o此現(xiàn)象,電池?zé)o論處于什么狀態(tài),可隨充隨用,無(wú)須先放完再充電。
4、安全性能的改善
磷酸鐵鋰晶體中的P-0鍵穩(wěn)固,難以分解,即便在高溫或過(guò)充時(shí)也不會(huì)像鉆酸鋰一樣結(jié)構(gòu)崩塌發(fā)熱或是形成強(qiáng)氧化性物質(zhì),因此擁有良好的安全性。有報(bào)告指出,實(shí)際操作中針刺或短路實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)有小部分樣品出現(xiàn)燃燒現(xiàn)象,但未出現(xiàn)一例爆炸事件,而過(guò)充實(shí)驗(yàn)中使用大大超出自身放電電壓數(shù)倍的高電壓充電,發(fā)現(xiàn)依然有爆炸現(xiàn)象。雖然如此,其過(guò)充安全性較之普通液態(tài)電解液鉆酸鋰電池,已大有改善。
5、壽命的改善
磷酸鐵鋰電池是指用磷酸鐵鋰作為正極材料的鋰離子電池。
長(zhǎng)壽命鉛酸電池的循環(huán)壽命在300次左右,最高也就500次,而磷酸鐵鋰動(dòng)力電池,循環(huán)壽命達(dá)到2000次以上,標(biāo)準(zhǔn)充電(5小時(shí)率)使用,可達(dá)到2000次。同質(zhì)量的鉛酸電池是“新半年、舊半年、維護(hù)維護(hù)又半年”,最多也就1~1.5年時(shí)間,而磷酸鐵鋰電池在同樣條件下使用,理論壽命將達(dá)到7~8年。綜合考慮,性能價(jià)格比理論上為鉛酸電池的4倍以上。大電流放電可大電流2C快速充放電,在專用充電器下,1.5C充電40分鐘內(nèi)即可使電池充滿,起動(dòng)電流可達(dá)2c,而鉛酸電池?zé)o此性能。
6、環(huán)保

磷酸鐵鋰電池一般被認(rèn)為是不含任何重金屬與稀有金屬(鎳氫電池需稀有金屬),無(wú)毒(SCS認(rèn)證通過(guò)),無(wú)污染,符合歐洲RoHS規(guī)定,為絕對(duì)的綠色環(huán)保電池證。所以鋰電池之所以被業(yè)界看好,主要是環(huán)保考量,因此該電池又列入了“十五”期間的“863”
國(guó)家高科技發(fā)展計(jì)劃,成為國(guó)家重點(diǎn)支持和鼓勵(lì)發(fā)展的項(xiàng)目。隨著中國(guó)加入WT0,中國(guó)電動(dòng)自行車的出口量將迅速增大,而進(jìn)入歐美的電動(dòng)自行車已要求配備無(wú)污染電池。但有專家表示,鉛酸電池造成的環(huán)境污染,主要發(fā)生在企業(yè)不規(guī)范的生產(chǎn)過(guò)程和回收處理環(huán)節(jié)。同理,鋰電池屬于新能源行業(yè)不錯(cuò),但它也不能避免重金屬污染的問(wèn)題。金屬材料加工中有鉛、砷、鎘、汞、鉻等都有可能會(huì)釋放到灰塵和水中。電池本身就是一種化學(xué)物質(zhì),所以有可能會(huì)產(chǎn)生兩種污染:①生產(chǎn)工程中的工藝排泄物污染;②報(bào)廢以后的電池污染。

磷酸鐵鋰電池也有其缺點(diǎn):例如低溫性能差,正極材料振實(shí)密度小,等容量的磷酸鐵鋰電池的體積要大于鉆酸鋰等鋰離子電池,因此在微型電池方面不具有優(yōu)勢(shì)。而用于動(dòng)力電池時(shí),磷酸鐵鋰電池和其他電池一樣,需要面對(duì)電池一致性問(wèn)題。
七、缺點(diǎn)
一種材料是否具有應(yīng)用發(fā)展?jié)摿Γ岁P(guān)注其優(yōu)點(diǎn)外,更為關(guān)鍵的是該材料是否具有根本性的缺陷。
國(guó)內(nèi)現(xiàn)在普遍選擇磷酸鐵鋰作為動(dòng)力型鋰離子電池的正極材料,從政府、科研機(jī)構(gòu)、企業(yè)甚至是證券公司等市場(chǎng)分析員都看好這一材料,將其作為動(dòng)力型鋰離子電池的發(fā)展方向。分析其原因,主要有下列兩點(diǎn):首先是受到美國(guó)研發(fā)方向的影響,美國(guó)Valence與A123公司最早采用磷酸鐵鋰做鋰離子電池的正極材料。其次是國(guó)內(nèi)一直沒(méi)有制備出可供動(dòng)力型鋰離子電池使用的具有良好高溫循環(huán)與儲(chǔ)存性能的錳酸鋰材料。但磷酸鐵鋰也存在不容忽視的根本性缺陷,歸結(jié)起來(lái)主要有以下幾點(diǎn):
1、知識(shí)產(chǎn)權(quán)問(wèn)題。目前磷酸鐵鋰的基礎(chǔ)專利被美國(guó)德州大學(xué)所有,而碳包覆專利被加拿大人所申請(qǐng)。這兩個(gè)基礎(chǔ)性專利是無(wú)法繞過(guò)去的,如果成本中計(jì)算上專利使用費(fèi)的話,那產(chǎn)品成本將會(huì)進(jìn)一步提高。
2、產(chǎn)品一致性差。目前國(guó)內(nèi)還沒(méi)有一家磷酸鐵鋰材料廠能夠解決這一問(wèn)題。從材料制備角度來(lái)說(shuō),磷酸鐵鋰的合成反應(yīng)是一個(gè)復(fù)雜的多相反應(yīng),有固相磷酸鹽、鐵的氧化物以及鋰鹽,外加碳的前驅(qū)體以及還原性氣相。在這一復(fù)雜的反應(yīng)過(guò)程中,很難保證反應(yīng)的一致性。
3、在磷酸鐵鋰制備時(shí)的燒結(jié)過(guò)程中,氧化鐵在高溫還原性氣氛下存在被還原成單質(zhì)鐵的可能性。單質(zhì)鐵會(huì)引起電池的微短路,是電池中最忌諱的物質(zhì)。這也是日本一直不將該材料作為動(dòng)力型鋰離子電池正極材料的主要原因。

4、磷酸鐵鋰存在一些性能上的缺陷,如振實(shí)密度與壓實(shí)密度很低,導(dǎo)致鋰離子電池的能量密度較低。低溫性能較差,即使將其納米化和碳包覆也沒(méi)有解決這一問(wèn)題。美國(guó)阿貢國(guó)家實(shí)驗(yàn)室儲(chǔ)能系統(tǒng)中心主任DonHillebrand 博士談到磷酸鋰鐵電池低溫性能的時(shí)候,他用terrible來(lái)形容,他們對(duì)磷酸鐵鋰型鋰離子電池測(cè)試結(jié)果表明表明磷酸鐵鋰電池在低溫下(0℃以下)無(wú)法使電動(dòng)汽車行駛。盡管也有廠家宣稱磷酸鋰鐵電池在低溫下容量保持率還不錯(cuò),但是那是在放電電流較小和放電截止電壓很低的情況下。在這種狀況下,設(shè)備根本就無(wú)法啟動(dòng)工作。
5、材料的制備成本與電池的制造成本較高,電池成品率低,一致性差。磷酸鐵鋰的納米化和碳包覆盡管提高了材料的電化學(xué)性能,但是也帶來(lái)了其它問(wèn)題,如能量密度的降低、合成成本的提高、電極加工性能不良以及對(duì)環(huán)境要求苛刻等問(wèn)題。盡管磷酸鐵鋰中的化學(xué)元素Li、Fe與P很豐富,成本也較低,但是制備出的磷酸鐵鋰產(chǎn)品成本并不低,即使去掉前期的研發(fā)成本,該材料的工藝成本加上較高的制備電池的成本,會(huì)使得最終單位儲(chǔ)能電量的成本較高。

【外觀包裝】

方形電池,鋰離子電池可分為軟包和圓柱形電池。

【電池材料】

目前主流采用磷酸鐵鋰電池,三元鋰電池材料分別是指磷酸鐵鋰和三元材料作為鋰離子電池的負(fù)極材料。三元材料是指Ni,Co,Mn或Ni,Co,Al三種金屬元素作為陽(yáng)極材料的核心元素。

【綜合評(píng)估】

磷酸鐵鋰電池單體,能量密度為120 wh / kg,后組為80 wh / kg; 所述三元鋰電池單體,一般180瓦時(shí)/千克的能量密度或110瓦時(shí)/千克的組的能量密度。從能量密度的角度來(lái)看,三元鋰電池優(yōu)于磷酸鐵鋰電池; 在循環(huán)壽命方面,相當(dāng),單電池循環(huán)壽命都超過(guò)3000次,經(jīng)過(guò)電池組,并且由于惡劣的工作條件變得復(fù)雜,電池壽命會(huì)降低到一定程度。

目前磷酸鐵鋰電池的能量密度已基本達(dá)到理論的完善,而三元鋰電池的能量密度還有很大的提升空間。綜合能力密度,功率密度,循環(huán)壽命,低溫性能等,三元鋰電池綜合性能優(yōu)于磷酸鐵鋰電池。

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